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LogsX
第八章 醇酚醚
第二节 醚与环氧化合物
水
醇
醚
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醚的命名 |
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-
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简单开链醚：常用习惯命名法
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(二)乙(基)醚
乙甲醚
甲基苯基醚
ethyl ether
ethyl methyl ether
methyl phenyl ether
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醚的命名 |
-
- 复杂醚：系统命名法
2-甲氧基戊烷
1-乙氧基
-4-异丙基环己烷
间异丙氧基苯酚
2-methoxypentane
1-ethoxy
-4-isopropylcyclohexane
3-isopropoxyphenol
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醚的命名 |
-
- 环醚：常使用俗名
四氢呋喃（THF）
二氧六环
tetrahydrofuran
dioxane
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醚的命名 |
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- 三元环醚：环氧化合物
环氧乙烷
（环氧丙烷）
2-甲基环氧乙烷
2,2,3-三甲基环氧乙烷
2
3
1
2
3
1
oxirane
2-methyloxirane
2,2,3-trimethyloxirane
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醚的物理性质 |
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无法形成分子间氢键
——沸点较低
-
-
可与水形成分子间氢键
——水溶性较好，与醇类似
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乙醚：8g/100ml水
- THF、二氧六环：与水任意比互溶
-
乙醚：8g/100ml水
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醚的化学性质 |
-
与醇不同，普通醚性质较稳定
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不易与碱、稀酸、活泼金属、氧化剂、还原剂反应
-
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较重要的醚的反应：
-
-
强酸下生成釒羊盐
-
自动氧化
- 醚键断裂
-
强酸下生成釒羊盐
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醚键断裂 |
SN
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醚键断裂 |
- 反应历程
R为伯烃基：SN2
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醚键断裂 |
- 反应历程
R为叔烃基：SN1
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醚键断裂 |
-
不对称醚反应方向的选择
SN2，位阻决定
SN1，
碳正稳定性决定
键能决定
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醚的制备 |
-
醇分子间脱水
-
-
-
- Williamson合成法
使用伯醇，可用于合成对称的简单醚
合成不对称醚
δ+
-
逆合成分析断键位置
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冠醚 |
- 可以与金属离子形成配合物，做相转移催化剂（PTC）
O
O
O
O
O
O
18-冠-6
K
+
O
O
O
O
O
O
M
n
O
4
-
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环氧化合物 |
- 三元环，张力大，易开环
H-Nu = H-OH, H-OR, H-OAr, H-NHR, H-CN…
Nu- = OH-, RO-, ArO-, RNH-, CN-…
δ+
δ-
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环氧化合物开环反应历程 |
- 碱性环境
δ-
δ+
区域选择性：位阻决定
立体选择性：反式开环
(3S,4R)
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环氧化合物开环反应历程 |
- 酸性环境
δ+
δ+
δ+
δ+
δ+
δ+
相对更稳定，主要反应方向
区域选择性：部分碳正离子稳定性决定
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环氧化合物开环反应历程 |
- 酸性环境
δ+
δ+
δ+
δ+
δ+
δ+
存在部分共轭，主要反应方向
(R)
立体选择性：反式开环
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环氧化合物的制备 |
OH-
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硫醇与硫醚 |
CH3CH2SH
CH3CH2SCH2CH3
乙硫醇
乙硫醚
酸性：
H2S > H2O
RSH > H2O > ROH
