羧酸衍生物的还原

羧酸衍生物与羧酸类似，分子中的羰基也可以被还原。由于羰基所连的基团不同，反应活性有差异，通常，发生还原反应由易到难的顺序为：酰氯>酸酐>酯>酰胺。

  • 酰卤最易被还原，产物为醇。很少用于制备醇，可由羧酸直接还原。

  • 催化氢化：酰卤、酸酐、酯均可被氢化为醇；酰胺困难，羧酸不能。催化氢化时，如分子中含有烯、炔、腈、硝基等会同时被还原。

  • LiAlH4:还原能力最强，羧酸衍生物均可被还原。一般不影响双键。

  • NaBH4: 能还原酰氯、酸酐及醛酮，一般不能还原羧酸、酯、酰胺、腈等。一般不影响双键。

酰氯被还原为醛

酰卤被还原为醛，该反应称作为罗森猛德(Rosenmund)反应。该反应是指利用降低活性(部分毒化)的钯催化剂进行催化氢化，所得到的醛不会进一步被还原。反应中常用的毒催化剂有喹啉-硫、甲基硫脲等。其实就是在炔烃部分学到的Lindlar催化剂。

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酯被还原为醇

LiAlH4可将酯还原到伯醇，而NaBH4不能。

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这里LiAlH4提供氢负离子，氢负离子首先对酯羰基发生亲核加成，然后消除烷氧基负离子，生成酮，随后酮羰基进一步被还原，从而得到醇。例如下面的例子：

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酰胺的还原

酰胺的还原是不是也是得到相应的醇呢？答案是否定的，这是一个特别容易出错的知识点。

酰胺被LiAlH4还原为胺，NaBH4不能还原酰胺，酰胺也很难被催化氢化。

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腈的还原

腈可以被催化氢化或者被LiAlH4还原为胺。催化氢化过程是逐步加氢的过程，中间经过亚胺中间体。

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其他还原

鲍维特-勃朗克还原（Bouveault-Blanc reduction）

以金属钠和醇为还原剂将酯还原成醇的反应称为鲍维特-勃朗克还原（Bouveault-Blanc reduction）。此反应条件温和，分子中的不饱和键不受影响。

例如： .. image:: ../../images/C12-KeyPoints/ReactionOfcarboxylicacidderivatives34.png